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流动光化学反应器阅读:104

流动光化学反应器是一种将光化学反应与连续流动技术相结合的先进反应装置。

核心组成

  1.光源系统

  常用:UV-LED(如365 nm、385 nm)、可见光LED、汞灯、氙灯等;

  趋势:高功率、窄波段、低发热的LED光源为主流。

  2.反应模块

  材质:石英、硼硅玻璃、氟化聚合物(如FEP、PFA)等透光且耐化学腐蚀材料;

  结构:盘绕毛细管、微通道芯片、填充床式反应器等。

  3.流体输送系统

  精密注射泵或隔膜泵,实现稳定、无脉动的流速控制;

  可支持多股进料(用于快速混合反应)。

  4.温控系统(可选)

  冷却/加热夹套、Peltier元件或外部循环浴,维持恒定反应温度。

  5.在线监测与自动化(高端系统)

  集成UV、IR或Raman探头,实时监测反应进程;

  与PLC或计算机联动,实现自动优化与数据记录。

维护保养

  一、日常维护(每次使用前后)

  1.反应通道清洗

  立即冲洗:反应结束后,立即用适当溶剂(如甲醇、乙腈、水或反应所用溶剂)冲洗整个流路,防止产物或催化剂沉积堵塞。

  避免强腐蚀性残留:若使用酸、碱或卤素类试剂,需先用中和液或兼容溶剂过渡,再用水或有机溶剂彻底冲洗。

  推荐流程:反应液→惰性溶剂(如THF)→极性溶剂(如MeOH)→去离子水(如适用)→干燥氮气吹扫(可选)。

  2.检查管路与接头

  查看FEP/PTFE/石英毛细管是否有变色、脆化、鼓包或结晶堵塞。

  确认接头(如Swagelok、PTFE卡套)无泄漏、松动或应力裂纹。

  3.光源状态确认

  观察LED或灯源是否正常点亮,有无闪烁或亮度下降。

  记录光源使用时间(多数LED寿命为10,000–20,000小时),接近寿命终点时提前更换。

  二、定期维护(每周/每月)

  1.光学窗口清洁

  若反应器含石英窗或玻璃视窗,定期用无水乙醇+无尘布或镜头纸轻柔擦拭,去除油污、水渍或光催化沉积物(如TiO?残留)。

  禁止使用硬物刮擦,以免划伤影响透光率。

  2.泵系统保养

  检查注射泵或隔膜泵的密封圈、活塞是否磨损;

  定期更换泵管(尤其使用含颗粒或高粘度液体后);

  对于多通道泵,校准各通道流速一致性。

  3.过滤器更换

  若系统配有在线过滤器(如0.2μm不锈钢滤片),定期拆卸超声清洗或更换,防止微粒堵塞微通道。

  4.冷却/温控系统检查

  清理散热风扇灰尘;

  检查循环冷却液是否浑浊、泄漏或需要补充(如使用水冷夹套)。

  三、长期停用维护

  1.彻底干燥系统:用无水溶剂(如丙酮)冲洗后,通入干燥氮气吹干,防止微生物滋生或水解。

  2.避光保存反应模块:尤其含光敏材料(如染料、催化剂)残留时,避免光照导致缓慢反应或降解。

  3.断电保护:关闭光源电源,拔掉设备插头,防雷击或电压波动。

基本原理

  传统光化学反应通常在批次反应釜中进行,存在光照不均、传质传热差、放大困难等问题。而流动光化学反应器通过以下方式优化反应过程:

  1.连续流动:反应物以泵驱动,稳定流经光照区域;

  2.薄层/微通道设计:光程短(通常<1 mm),确保整个流体截面受光均匀;

  3.高效传质与控温:流动状态下混合更充分,热量易被带走,避免局部过热;

  4.精确停留时间控制:通过调节流速控制反应时间,提高选择性与重现性。

主要优势

  1.高光效利用率:光程短,避免“内滤效应”,光子利用效率显著提升。

  2.安全性高:反应体积小(通常mL级),危险中间体(如自由基、叠氮化物)即时生成即时消耗。

  3.易于放大:通过“数量放大”(Numbering-up)并行多个反应通道,而非增大单一体积。

  4.重现性好:参数(流速、光照强度、温度)精确可控,批次间差异小。

  5.绿色化学友好:常可在无溶剂或稀溶液下进行,减少废物,符合可持续发展理念。

典型应用

  1.药物合成

  光催化C–H官能团化、[2+2]环加成、脱保护、氧化还原等关键步骤;

  例如:合成维生素D类似物、抗病毒药物中间体。

  2.精细化工

  香料、染料、农药中间体的光合成;

  如香茅醛光环化制备薄荷醇前体。

  3.新材料开发

  光引发聚合(如制备功能高分子、水凝胶);

  光交联、光降解材料研究。

  4.环境与能源

  光催化降解有机污染物(如染料废水处理);

  光驱动水分解制氢、CO?还原等能源转化反应(多用于研究阶段)。

  5.学术研究与工艺开发

  快速筛选光催化剂、波长、停留时间等参数;

  为后续中试或生产提供可靠工艺数据。

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