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离子浓度(活度)与电极电位之间的关系可以Nernst方程表示:
E=E0+(2.303RT/nF)×log(A)
此处E为敏感电极与参比电极之间的总电位(以mV表示)
E0为特定离子选择电极/参比电极对的特征常数。(它是电化学电池中所有液接电位的总和)
2.303为自然数转换为以10为底数的对数的因子
R为气体参数(8.314J/D/M)
T为温度
n 为离子电荷(含标记)
F 为法拉第常数(96500 C/mol)
log(A)为被测离子活度的对数
已知因子2.303RT/nF作为电极的斜率(来自E对log(A)的直线图,即离子选择电极校正曲线图的根据)。在常温下这应该是一个依赖于被测离子价数的常数。
在一般的操作条件下,可以发现这一斜率对于一价离子总是在50mV到60mV之间变化(对于二价离子为25mV到30mV)
因此利用电极对样液测量而得到的豪伏值可计算的到样液浓度,可用mmol/L,mg/L表示样液的特定离子含量。